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Chimie · Prépa 2e année · 2 min de lecture

Complexes de transition : structure et absorption

Décrire les édifices que forme un cation métallique de transition avec ses ligands, au-delà du seul calcul d'équilibre. Ligand donneur de doublet, site accepteur du métal, indice de coordination et géométries usuelles (octaédrique, tétraédrique, plan carré) ; ligands monodentes et polydentes, effet chélate et stabilité comparée ; nomenclature et isomérie propres aux complexes. Configuration électronique de l'élément de transition et de son ion. Levée de dégénérescence des orbitales d dans un champ octaédrique : deux groupes d'orbitales séparés par un écart énergétique, champ fort et champ faible, remplissage à spin fort ou à spin faible et conséquence directe sur le caractère magnétique. Absorption d'un photon visible correspondant à cet écart, et lien entre la couleur perçue et la couleur absorbée. Application : dosage spectrophotométrique d'un complexe coloré, rôle des complexes dans le vivant et en catalyse.

Chapitre du programme : Chimie de coordination

Bloc 1 sur 7 · Comprendre

Comprendre

Un complexe de transition associe un métal central à des ligands donneurs de doublets. Le nombre de coordination compte les atomes donneurs liés au métal, pas nécessairement le nombre de molécules de ligand. Un ligand polydentate peut occuper plusieurs positions et former un chélate. Charge globale, charges des ligands et degré d'oxydation du métal doivent être cohérents.

Bloc 2 sur 7 · Approfondir

Approfondir

La géométrie et les ligands modifient les niveaux d'énergie électroniques. Une absorption peut correspondre à une transition entre niveaux, avec ΔE=hν=hc/λ\Delta E=h\nu=hc/\lambda. Les couleurs observées dépendent des absorptions et de l'éclairage ; toutes les bandes ne sont pas forcément des transitions d-d, car des transferts de charge peuvent aussi intervenir.

Bloc 3 sur 7 · Exemple

Exemple travaillé

Une bande fictive est attribuée, dans l'énoncé, à une transition séparée par l'énergie correspondant à λ=500 nm\lambda=500\ \mathrm{nm}. Avec h=6,626×10−34 J sh=6{,}626\times10^{-34}\ \mathrm{J\,s} et c=3,00×108 m s−1c=3{,}00\times10^8\ \mathrm{m\,s^{-1}}, l'écart par photon vaut 3,98×10−19 J3{,}98\times10^{-19}\ \mathrm J. En multipliant par NA=6,022×1023 mol−1N_A=6{,}022\times10^{23}\ \mathrm{mol^{-1}}, on obtient environ 239 kJ mol−1239\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}. Le facteur Avogadro change l'échelle de comptage, pas l'énergie d'un photon.

Bloc 4 sur 7 · Visualiser

Visualiser le raisonnement

Le tableau enchaîne longueur d'onde SI, énergie par photon et énergie molaire. Une longueur d'onde plus courte correspond à un écart plus élevé. La figure est un bilan quantitatif de transition, pas un spectre complet ni une attribution automatique de couleur.

Complexes de transition : structure et absorption — λ=500 nm=5,00×10⁻⁷ m. ΔE≈3,98×10⁻¹⁹ J par photon. ΔEmolaire≈239 kJ/mol. Tableau exact des étapes ou résultats de l'exemple travaillé ; aucune image d'ambiance.
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Sources

  • https://openstax.org/books/chemistry-2e/pages/19-2-coordination-chemistry-of-transition-metals
  • OpenStax Chemistry2e, 19-3-spectroscopic-and-magnetic-properties-of-coordination-compounds : https://openstax.org/books/chemistry-2e/pages/19-3-spectroscopic-and-magnetic-properties-of-coordination-compounds

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