Effets électroniques et acidité

Une acidité se compare par la stabilité relative d'un acide et de sa base conjuguée dans un solvant donné. Un substituant peut agir par effet inductif à travers les liaisons ou par délocalisation si une conjugaison est possible. Stabiliser une base conjuguée favorise généralement la dissociation acide correspondante ; il faut aussi considérer solvatation et structure.

Pour $HA+B\rightleftharpoons A^-+BH^+$, les constantes acido-basiques donnent $K=10^{pK_a(BH^+)-pK_a(HA)}$ avec des valeurs définies dans le même milieu et aux mêmes conditions. Un grand $K$ favorise les produits, sans donner directement la composition finale sans bilans. Les valeurs de pKa ne se transportent pas sans précaution d'un solvant à un autre.

Un énoncé fournit $pK_a(HA)=4{,}8$ et $pK_a(BH^+)=10{,}6$. Le logarithme décimal de $K$ vaut $10{,}6-4{,}8=5{,}8$, donc $K\simeq6{,}31\times10^5$. Le transfert de proton vers B est fortement favorisé dans ce cadre. Si une substitution abaisse le pKa de HA d'une unité, la même réaction est dix fois plus favorable thermodynamiquement à base B inchangée.

Le tableau montre le passage d'une différence de pKa à un rapport multiplicatif de constantes. Une différence de deux unités correspond à un facteur cent, pas à un doublement. Les nombres fournis sont des données d'exemple et non un classement universel de familles chimiques.